Na-катионитные фильтры.
В связи с изменением водно-химического режима работы УОО-166 в мае 2000 г. вместо фильтров со слабокислотным катионитом для умягчения известкованной воды с pH = 10,0 -г-10,2 включены в эксплуатацию Na-катионитные фильтры. Здесь мы столкнулись с явлением, на которое не обращают внимания при умягчении подпиточной воды теплосети: если на эти фильтры поступает вода с гидратной щелочностью 0,2 - 0,3 мг-экв/л, то в фильтрате она не обнаруживается. У нас были теоретические предположения, что механизм ионного обмена при умягчении нейтральной воды отличается от процессов, протекающих на катионите при удалении жесткости из воды с pH = 10,0 - 10,2. Если в первом случае ион магния поглощается катионитом в виде Mg2+, то при наличии гидратной щелочности он связан в соединение Mg(OH)2, которое диссоциирует по первой ступени
Произведение растворимости ПР] = 2,7 · 10 “9.
Активность ионов [MgOH]+ в воде равна
Из практики известкования воды известно, что концентрация магния в осветленной воде (0,4 - 0,6 мг-экв/л) обычно вдвое превосходит гидратную щелочность (0,2 - 0,3) мг-экв/л. В этом случае реакция выглядит
Значит, анион гидроксида в составе комплексного катиона должен полностью поглощаться катионитом, щелочность воды после Na-катионитного фильтра определяется только присутствием карбонатов, а pH фильтрата должен снижаться на 0,1-0,2 единицы до тех пор, пока не начнется проскок [MgOH]+.
На промышленных фильтрах НКТЭЦ-1 мы проверили это положение. Анализы воды на входе в Na-катионитную установку в первом случае были следующими:
pH = 10,0; Mg = 0,4 мг-экв /л; СО3 = 0,62 мг-экв/л; ОН = 0,08 мг-экв/л.
То же в фильтрате: pH = 9,8; СОз = 0,5 мг-экв /л; ОН = 0,00 мг-экв/л.
Через сутки те же анализы показали:
на входе: pH = 10,0; Mg = 0,4 мг-экв/л;
СО3 = 0,57 мг-экв/л; ОН = 0,21 мг-экв/л;
в фильтрате: pH = 9,8; С03 = 0,46 мг-экв/л; ОН = 0,00 мг-экв/л.
В дальнейшем эти данные многократно подтверждались. Кроме того, имеется ряд сообщений с других ТЭС, где отмечается снижение щелочности воды после Na-катионитных фильтров.
Иногда задают вопрос, почему наши теоретические рассуждения касаются только [MgOH]+ и не относятся к образованию [СаОН]+.
Дело в том, что для диссоциации Са(ОН)2 по первой ступени
Произведение растворимости ΠΡ = 1,4 · 10 4 или аCaOH = 1,18 · 10-2.
Таким образом, активность иона [СаОН]+ в 230 раз превосходит aмgOH. При недостатке ОН по сравнению среакция идет главным образом в сторону образования менее растворимых соединений, т.е. практически все гидроксидные ионы связываются с Mg.
Отсюда следует, что при истощении Na-катионитных фильтров жесткость фильтрата будет определяться только проскоком [MgOH]+, что экспериментально подтверждено нами до Ж = 50 мкг-экв/л. При более высокой жесткости фильтры отключали.
Выводы
- Установка обратного осмоса надежно очищает воду от ионодисперсных органических примесей, что крайне важно для повышения надежности работы энергоблоков на НКВР.
- Предварительные данные эксплуатации установок обратного осмоса на НКТЭЦ-1 и ТЭЦ-23 Мосэнерго показали их более высокую экономичность по сравнению с ионитным обессоливанием воды (на 50 и 30% соответственно) при солесодержании исходной воды 100 и 250 мг/л. Проектным и научным институтам необходимо продолжить работы по технико-экономическому сопоставлению этих двух типов обессоливающих установок.
- До накопления более широкого опыта эксплуатации подбор схем и средств предочистки воды, водно-химического и гидравлического режимов работы УОО должен проводиться специализированными организациями на основе углубленного изучения качества исходной (сырой) воды.
Список литературы
- Экономическое сравнение технологий обессоливания добавочной воды энергетических котлов высокого давления / Ноев В. В., Быстрова Т. Ф., Парилова О. Ф., Ситняковский Ю. А. и др. - Энергосбережение и водоподготовка, 1998, №1.
- Мамет А. П., Ситняковскчй Ю. А. Применение обратного осмоса при обессоливании воды для питания парогенераторов ТЭС и АЭС. - Теплоэнергетика, 2000, № 7.
- Механизм “проскока” органических кислот через ионитные фильтры ХВО и БОУ / Ходырев Б. Н., Федосеев Б. С., Коровин В. А. и др. - Теплоэнергетика, 1999, № 7.
- Продукты термолиза органических соединений и их сорбция ионитами БОУ/ Ходырев Б. Н., Федосеев Б. С., Коровин В. А. и др. - Теплоэнергетика, 1998, № 7.
- Удаление загрязнений из рулонных обратноосмотических элементов обессоливающих установок/ Парыкин В. С., Смирнова В. А., Вовк В. Н. и др. - Энергетика и электрификация, 1997, № 6.