В качестве присадки к свежим трансформаторным маслам используется ингибитор окисления 2,6-дитретичный бутил-4-метилфенол (ионол). Присадка ионол не изменяет tg δ товарного масла различного происхождения сразу же после растворения, а также в процессе длительного хранения. В свежих маслах могут содержаться медные, железные и в минимальных количествах натриевые, магниевые, кальциевые соли нафтеновых и сульфокислот. При эксплуатации образуются в основном медные и железные соли кислых продуктов старения масла. Содержание (по массе) меди и железа в эксплуатационных трансформаторных маслах, как правило, не превышает 0,001%. Известно, что деактиваторы — одна из групп антиокислительных присадок — переводят растворимые в масле соединения металлов в комплексы, в которых атом металла уже не обладает каталитической активностью. В результате взаимодействия деактиватора и мыла образуются комплекс присадки с металлом и кислота. Этот комплекс по нашим данным в отличие от мыла не является коллоидом и поэтому не служит источником проводимости. Присадки, являющиеся деактиваторами гомогенных катализаторов окисления, содержащих в своем составе металлы (мыла), способны снизить диэлектрические потери в изоляционных маслах. Эти присадки в отличие от собственно антиокислительных присадок (например, ионола) не только не допускают роста тангенса угла диэлектрических потерь масла в процессе его старения, но и при добавлении их в свежее или уже работавшее масло с исходными высокими значениями tg δ снижают потери в нем, связанные с наличием мыл. В маслах растворяли при температуре 110°С вначале мыла в количестве по массе 0,02% (нафтенаты меди, железа, натрия и пальмитат железа), а затем различные присадки (0,04%). Эффект взаимодействия присадки с мылом оценивали по изменению внешнего вида масла (изменение цвета, появление осадка) и снижению tg δ (таблица 1), а также по увеличению индукционного периода окисления (таблица 2).
Таблица 1 - Действие антиокислительных присадок на масла, содержащие мыла (трансформаторное масло: цвет соломенный, при 70°С tg δ=3·10-4, белое масло: бесцветное, при 70 °С tg δ <10-4)
Показатель | Показатели масла с мылом без присадок | Показатели масла с мылами и присадками | |||||||
Антраниловая кислота | Никотиновая кислота | 8-оксихинолин | Дисалици-лиден-эти-лендамин | 4,4-диами-нодифенил-дисульфид | 2,6-дитрет-бутил-4-ме-тилфенол | Параокси-дифениламин | |||
Нафтенат железа в трансформаторном масле | |||||||||
Наличие осадка и его цвет | Нет | Есть, ко- ричневый | — | Нет | Нет | Есть, ко- ричневый | Нет | Нет | |
Цвет масла после фильтрации | Крепкого чая | Соломен- ный | — | Грязно-зеленый | Оранжево-красный | Соломен- ный | Крепкого чая | Оранжевый | |
tg δ при 70 °С, после фильтрации, 10-2 | 10,8 | 0,30 | — | 0,70 | 2,00 | 5 | 11,92 | 12,0 | |
Нафтенат меди в трансформаторном масле | |||||||||
Наличие осадка и его цвет | Нет | Есть, зеле-новатый | Есть, зеле-новатый | Есть, желтый | Есть, зеле-новатый | Есть, темно-ко- ричневый | Нет | Нет | |
Цвет масла после фильтрации | Зеленый | Соломен- ный | Соломен- ный | Соломен- ный | Желтый | Желтый | Зеленый | Оранжевый | |
tg δ при 70 °С, после фильтрации, 10-2 | 6,70 | 0,28 | 0,30 | 0,53 | 0,21 | 1,0 | 6,40 | 12,50 | |
Нафтенат натрия в трансформаторном масле | |||||||||
Наличие осадка и его цвет | Нет | Есть, желтый | Есть, желтый | Нет | Нет | Есть, свет-ловатый | Нет | Нет | |
Цвет масла после фильтрации | Соломен- ный | Соломен- ный | Соломен- ный | Соломен- ный | Соломен- ный | Соломен- ный | Соломен- ный | Соломен- ный | |
tg δ при 70 °С, после фильтрации, 10-2 | 3, 12 | 0,29 | 0,22 | 4,60 | 4,79 | 2 | 4,65 | 14,0 | |
Пальмитат железа в трансформаторном масле | |||||||||
Наличие осадка и его цвет | Нет | Есть, буро-коричне-вый | Есть, темно-желтый | Нет | Нет | Есть, коричневый | Нет | Нет | |
Цвет масла после фильтрации | Крепкого чая | Соломенный | Соломенный | Грязно-зеленый | Оранжево-красный | Соломенный | Крепкого чая | Оранжевый | |
tg δ при 70 °С, после фильтрации, 10-2 | 9,10 | 0,24 | 0,40 | 2,00 | 1,25 | 1,96 | 8,90 | 15,04 | |
Нафтенат меди в белом масле | |||||||||
Наличие осадка и его цвет | Нет | Есть, зеле-новатый | Есть, белый | Есть, желтый | Есть, желтый | Есть, ко-ричневый | Нет | Нет | |
Цвет масла после фильтрации | Светло-зеленый | Бесцветный | Бесцветный | Зеленовато-желтый | Светло-желтый | Бесцветный | Светло-зеленый | Оранжевый | |
tg δ при 70 °С, после фильтрации, 10-2 | 9,34 | 0,01 | 0,02 | 0,04 | 0,05 | 0,03 | 8,20 | 9,02 |
Таблица 2 - Способность присадок одновременно уменьшать диэлектрические потери и увеличивать стабильность белого масла с нафтенатом меди
№ п/п | Белое масло | Период до начала бурного окисления, мин | tg δ при 70 °С, 10-2 |
1 | +0,01% нафтената меди | 50 | 9,2 |
С добавкой: | |||
2 | 0,05% антраниловой кислоты | 550 | 0,01 |
3 | 0,04% никотиновой кислоты | 180 | 0,02 |
4 | 0,05% 5,7-дибром 8-оксихинолина | 600 | 0,01 |
5 | 0,05% 8-окснхинолина | 600 | 0,04 |
6 | 0,03% 4,4-диаминодифенилдисульфида | >2000 | 0,03 |
7 | 0,2% 2,6-дитретбутил-4-метилфенола | >2000 | 8,2 |
8 | 0,03% параоксидифениламина | 100 | 9,0 |
9 | 0,05% пирамидона | 50 | 9,0 |
10 | Без добавок | 620 | 0,01 |
Примечание. Пункты 2—5 — деактиваторы, 6—8 — ингибиторы. Антраниловая и никотиновая кислоты — высокоэффективные деактиваторы — полностью ликвидируют действие всех испытанных мыл, в том числе натриевых. Все остальные присадки при наличии нафтената натрия не снижают tg δ, а иногда даже повышают его; дисалицилиденэтилендиамин эффективен в присутствии в маслах нафтената меди. Ингибирующая присадка 2,6-дитретбутил-4-метилфенол (ионол) не реагирует с мылами и не влияет на проводимость масла. Известный ингибитор окисления 4,4-диаминодифенилдисульфид снижает tg δ масла, содержащего медные и железные мыла. Деактиваторы, т.е. присадки, способные предотвращать или эффективно уменьшать проокислительное действие гомогенного медного катализатора, одновременно практически полностью тормозят повышение tg δ, обусловленное наличием мыл (таблица 2).